Валерій Чалий призначений Надзвичайним і Повноважним послом України у Сполучених Штатах Америки.
Відповідний указ підписав президент України Петро Порошенко.
До цього моменту з червня 2014 року Чалий займав посаду заступника глави Адміністрації президента України, де очолював зовнішньополітичний напрям.
Під час передвиборчої кампанії на дострокових виборах президента Україна у 2014 році керував міжнародним департаментом центрального виборчого штабу кандидата на пост президента України Петра Порошенка.
Валерій Чалий є відомим в Україні та поза її межами експертом у галузі зовнішньої політики, європейської інтеграції України, міжнародних відносин та міжнародної безпеки. У 1999 – 2009 та 2010 – 2014 роках – директор міжнародних програм, заступник генерального директора аналітичного Центру Разумкова, який увійшов до 100 провідних аналітичних центрів світу. Валерій Чалий є автором понад 300 публікацій, частим доповідачем на міжнародних форумах та конференціях.
Окрім роботи в аналітичному неурядовому центрі Валерій Чалий здобув професійний досвід у державному секторі, зокрема на посаді старшого консультанта групи помічників і референтів президента України (1995 р.), помічника заступника секретаря Ради національної безпеки та оборони України (1997 – 1999 роки). У 2009 – 2010 роках – заступник міністра закордонних справ України. У квітні 2010 року Валерій Чалий подав у відставку з посади заступника міністра у зв'язку із незгодою зі зміною зовнішньополітичного та безпекового курсу України, зокрема запровадженням так званого "позаблокового статусу".
Після відставки Валерій Чалий повернувся до аналітичної діяльності на посаді заступника генерального директора Центра Разумкова з міжнародних питань та очолює громадську експертну раду при Українській частині Комітету з питань співробітництва між Україною та ЄС.
Під час Революції Гідності у 2013 – 2014 роках – член ради всеукраїнського об'єднання "Майдан".
У квітні 2015 року президент Петро Порошенко звільнив посла в США Олександра Моцика. З того часу керівником посольства України у США працював тимчасовий повірений у справах України в Сполучених Штатах Америки Ярослав Брисюк.